triphenylphosphin, công thức phân tử c18h15p, khối lượng phân tử 262,30. Đó là một loại bột kết tinh màu trắng đến trắng; Nó dễ dàng hòa tan trong rượu, benzen và trichloromethane và không hòa tan trong nước. Triphenylphosphine là một phối tử quan trọng của chất xúc tác đồng nhất được sử dụng trong sản xuất hóa dầu và hóa chất tốt, và các ứng dụng mới của nó không ngừng được phát triển và nhu cầu đang tăng lên hàng năm.
Triphenylphosphine là nhóm thế triphenyl của phosphine, chủ yếu có tính khử và nucleophilic. Các lĩnh vực ứng dụng của nó như sau:
1. Phối tử quan trọng của xúc tác đồng thể dùng trong sản xuất hóa dầu và hóa chất tốt.
2. Nguyên liệu cơ bản của chất xúc tác phức hợp rhodium phosphine.
3. Nó đóng một vai trò quan trọng trong việc tổng hợp vitamin D2, vitamin A, chlorpromycin và các loại thuốc và sắc tố thực vật khác.
4. Chất làm sáng, chất ổn định nhiệt, chất ổn định ánh sáng, chất chống oxy hóa, chất chống cháy, chất chống tĩnh điện, chất chống ozon cao su và thuốc thử phân tích trong ngành nhuộm.
5. Triphenylphosphine được sử dụng rộng rãi trong công nghiệp hóa chất. Nó là một chất xúc tác quan trọng để tổng hợp các hóa chất tốt. Thông qua cải tiến kỹ thuật, các chất xúc tác chế biến dầu mỏ mới có thể được áp dụng tốt hơn; Công nghệ và chất xúc tác sinh học mới; Chất xúc tác bảo vệ môi trường mới và hiệu quả; Chất xúc tác mới cho tổng hợp hữu cơ; Chất xúc tác hiệu quả cao mới cho polyolefin; Vật liệu mới để hỗ trợ chất xúc tác và nhiều vật liệu xúc tác mới khác nhau; Nó cũng có thể được sử dụng làm hóa chất tốt chức năng và hóa chất đặc biệt làm giấy mới; Hóa chất mỏ dầu mới phù hợp cho khai thác bảo vệ và tăng cường thu hồi dầu; Chất hoạt động bề mặt mới; Chất phủ và phụ gia chức năng gốc nước hiệu suất cao; Các chất trợ nhuộm và hoàn tất vải mới; Chất kết dính thân thiện với môi trường hiệu suất cao; Chất màu và thuốc nhuộm mới an toàn và bảo vệ môi trường; Hóa chất da thân thiện với môi trường hiệu suất cao. Triphenylphosphine cũng có thể được sử dụng như một sản phẩm hóa học quan trọng để tổng hợp hóa học, chẳng hạn như - Chất trung gian trong quá trình tổng hợp carotene, cefprozil và cefdinir.
Triphenylphosphine là một phối tử quan trọng của các chất xúc tác đồng nhất được sử dụng trong sản xuất hóa dầu và hóa chất hiện đại, chẳng hạn như chất xúc tác Wilkinson cho quá trình hydro hóa xúc tác đồng nhất của olefin và thuốc thử vistamoxin được sử dụng rộng rãi trong ngành hóa chất tốt. Sự tổng hợp của triphenylphosphine đã được báo cáo từ lâu trong tài liệu. Có ba phương pháp chính:
(1) Phương pháp thuốc thử Grignard;
(2) Phương pháp khử triphenylphosphin oxit;
(3) Phương pháp natri.
Ngay từ năm 1882, Michaelis đã báo cáo rằng natri, bromobenzene Phospho triclorua được sử dụng để điều chế triphenylphosphine từ ether ", nhưng công nghệ sản xuất cát natri lạc hậu và việc sử dụng ether trong giai đoạn đầu đã hạn chế việc áp dụng và phát triển phương pháp natri. Từ báo cáo tài liệu, có thể thấy rằng công việc nghiên cứu chính tập trung sau năm 1960. Trong những năm 1960 và 1970, phương pháp Grignard và phương pháp natri là công việc nghiên cứu chính, và 14 bằng sáng chế đã được báo cáo. chủ yếu là phương pháp natri và phương pháp khử oxit triphenylphosphin, và 17 bằng sáng chế đã được báo cáo.
So sánh ba phương pháp:
Quá trình Grignard: nó đã được sử dụng trong sản xuất quy mô lớn trong một thời gian dài. Mặc dù năng suất đã được cải thiện lên 76 phần trăm - 91 phần trăm bởi dodonov và những người khác, nhưng điều đó không lý tưởng do thất thoát lớn tetrahydrofuran dung môi, giá cao và chu kỳ dài, đồng thời tổn thất lớn hoạt động của tác nhân phức hợp tetrahydrofuran, cao giá cả và chu kỳ dài.
Phương pháp khử oxit triphenylphosphine: nghiên cứu bắt đầu từ việc tái sử dụng chất xúc tác thải và tăng dần, nhưng giá của các chất khử được sử dụng, chẳng hạn như R3a l.naa ih4 cộng với ICL3, clsih, S cộng với Pd / C, v.v., tương đối cao. Nếu nó được sử dụng trong sản xuất công nghiệp, chi phí vẫn còn rất cao và nó không thể đáp ứng thị trường triphenylphosphine đang phát triển.
Phương pháp natri: nguyên liệu thô được sử dụng là natri kim loại, benzen halogen hóa, trihalide phốt pho và các dung môi là toluene, butyl ether, benzen, diethyl ether, v.v., hiệu suất được báo cáo trong tài liệu là 44% ~ 95%. Ngược lại, phương pháp natri có ưu điểm là chi phí thấp, chu kỳ phản ứng ngắn và vận hành đơn giản. Với sự phát triển của công nghệ sản xuất cát natri trong và ngoài nước.
Sự cải tiến của kỹ thuật này có triển vọng phát triển rất tốt, và người ta ước tính rằng nó sẽ thay thế phương pháp của Grignard ở vị trí thống lĩnh.
Có hai cách để điều chế triphenylphosphin bằng phương pháp natri:
Một là phản ứng một bước của hỗn hợp natri, chlorobenzene và triclorua phốt pho, cần xúc tác bắt đầu;
Một cách khác là natri và chlorobenzene trước tiên tạo ra natri benzen, sau đó phản ứng với triclorua phốt pho để tạo ra triphenylphosphine.
Với tiền đề chọn một chất xúc tác tốt, phương pháp cũ có nhiều ưu điểm hơn. Nó không chỉ có một chu kỳ ngắn và các bước đơn giản, mà còn có thể tránh được tác động của việc mất natri benzen có hoạt tính cao.
Cho đến nay, có rất ít báo cáo về tổng hợp một bước và tất cả chúng đều là bằng sáng chế. Triphenylphosphine và dichlorotriphenylphosphine được chọn làm chất xúc tác và hiệu suất thấp hơn 93 phần trăm . Chúng tôi đã chọn dibromotriphenyl phosphine, chưa được báo cáo trong tài liệu, làm chất xúc tác và chọn phương pháp natri chi phí thấp để tổng hợp triphenyl phosphine trong một bước và thu được kết quả lý tưởng với hiệu suất 92,4 phần trăm. Đồng thời, việc điều chế triphenylphosphine với dibromotryphenylphosphine làm chất xúc tác là một con đường tổng hợp lý tưởng với chi phí thấp. Nó được đặc trưng bởi chi phí thấp, vận hành đơn giản, năng suất cao và sản phẩm tinh khiết. Kiểm soát khởi đầu phản ứng tốt hơn so với triphenylphosphine và dichlorotriphenylphosphine. Điều kiện phản ứng tối ưu là: nhiệt độ phản ứng 30 ~ 40 độ C; Tỷ lệ vật liệu Na "PHC l.pcl là 6.1.3. * 1, nhiệt độ bắt đầu phản ứng là 50 ~ 60 độ C và đường kính trung bình của cát natri tốt nhất là nhỏ hơn 40 μm. Nó phải đáp ứng chỉ số cấp xúc tác , nhưng tiền xử lý trước khi phản ứng là cần thiết.Sản lượng trung bình là 80,15 phần trăm và độ tinh khiết > 99 phần trăm .